波谱常识介绍--核磁共振碳谱数据库(13C-NMR库)

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碳谱分析步骤

    (1) 鉴别谱图中的真实谱峰
    　　① 溶剂峰
    　　氘代试剂中的碳原子均有相应的峰，这和氢谱中的溶剂峰不同（氢谱中的溶剂峰仅因氘代不完全引起）。幸而由于弛豫时间的因素，氘代试剂的量虽大，但其峰强并不太高。常用的氘代氯仿呈三重峰，中心谱线位置在77.0ppm。
    　　② 杂质峰
    　　可参考氢谱中杂质峰的判别。
    　　③ 作图时参数的选择会对谱图产生影响。当参数选择不当时，有可能遣漏掉季碳原子的谱峰。
    (2) 由分子式计算不饱和度
    (3) 分子对称性的分析
    　　若谱线数目等于分子式中碳原子数目，说明分子无对称性；若谱线数目小于分子式中碳原子的数目，这说明分子有一定的对称性，相同化学环境的碳原子在同一位置出峰。
    (4) 碳原子δ值的分区
    　　碳谱大致可分为三个区：
    　　① 羰基或叠烯区δ＞150ppm，一般δ＞165ppm。δ＞200ppm只能属于醛、酮类化合物，靠近160－170ppm的信号则属于连杂原子的羰基。
    　　② 不饱和碳原子区（炔碳除外）δ＝90－160ppm。
    　　由前两类碳原子可计算相应的不饱和度，此不饱和度与分子不饱和度之差表示分子中成环的数目。
    　　③ 脂肪链碳原子区δ＜100ppm。饱和碳原子若不直接连氧、氮、氟等杂原子，一般其δ值小于55ppm。炔碳原子δ＝70－100ppm，其谱线在此区，这是不饱和碳原子的特例。
    (5)碳原子级数的确定
    　　由偏共振去耦或脉冲序列如DEPT确定。由此可计算化合物中与碳原子相连的氢原子数。若此数目小于分子式中氢原子数，二者之差值为化合物中活泼氢的原子数。

    　　结合上述几项推出结构单元，并进一步组合成若干可能的结构式。

氢谱分析步骤

    (1) 区分出杂质峰、溶剂峰。
    杂质含量较低，其峰面积较样品峰小很多，样品和杂质峰面积之间也无简单的整数比关系。据此可将杂质峰区别出来。氘代试剂不可能100％氘代，其微量氢会有相应的峰，如CDCl3中的微量CHCl3在约7.27ppm处出峰。
    (2) 计算不饱和度。
    　　不饱和度即环加双键数。当不饱和度大于等于4时，应考虑到该化合物可能存在一个苯环（或吡啶环）。
    (3) 确定谱图中各峰组所对应的氢原子数目，对氢原子进行分配。
    　　根据积分曲线，找出各峰组之间氢原子数的简单整数比，再根据分子式中氢的数目，对各峰组的氢原子数进行分配。有时操作人员，对化合物的积分可能有误，如把1个氢积分成2个或更多。
    (4) 对每个峰的δ、J都进行分析。
    　　根据每个峰组氢原子数目及δ值，可对该基团进行推断，并估计其相邻基团。
    　　对每个峰组的峰形应仔细地分析。分析时最关键之处为寻找峰组中的等间距。每一种间距相应于一个耦合关系。一般情况下，某一峰组内的间距会在另一峰组中反映出来。
    　　通过此途径可找出邻碳氢原子的数目。
    　　当从裂分间距计算J值时，应注意谱图是多少兆周的仪器作出的，有了仪器的工作频率才能从化学位移之差Δδ(ppm)算出Δν(Hz)。当谱图显示烷基链3J耦合裂分时，其间距（相应6－7Hz）也可以作为计算其它裂分间距所对应的赫兹数的基准。
    (5) 根据对各峰组化学位移和耦合常数的分析，推出若干结构单元，最后组合为几种可能的结构式。每一可能的结构式不能和谱图有大的矛盾。